Program Studi Diploma Universitas Sebelas Maret awal berdiri pada tahun 1984 yaitu Program Studi Diploma 3 Hiperkes dan Keselamatan Kerja. Kemudian disusul oleh Program Studi lain sebanyak 29 program studi diploma yang dikelola di 9 (sembilan) fakultas. Program studi tersebut sebagai berikut :

1. D3 Usaha Perjalanan Wisata Fak. Ilmu Budaya
2. D3 Bahasa Inggris Fak. Ilmu Budaya
3. D3 Bahasa Mandarin Fak. Ilmu Budaya
4. D3 Akuntansi Fak. Ekonomi dan Bisnis
5. D3 Perpajakan Fak. Ekonomi dan Bisnis
6. D3 Manajemen Pemasaran Fak. Ekonomi dan Bisnis
7. D3 Manajemen Bisnis Fak. Ekonomi dan Bisnis
8. D3 Manajemen Perdagangan Fak. Ekonomi dan Bisnis
9. D3 Keuangan dan Perbankan Fak. Ekonomi dan Bisnis
10. D3 Manajemen Administrasi Fak. ISIP
11. D3 Komunikasi Terapan Fak. ISIP
12. D3 Perpustakaan Fak. ISIP
13. D3 Teknologi Hasil Pertanian Fak. Pertanian
14. D3 Agribisnis Fak. Pertanian
15. D3 Budi Daya Ternak Fak. Pertanian

16. D2 Teknologi Hasil Pertanian (PDD Madiun) Fak. Pertanian

17. D3 Kebidanan Fak. Kedokteran
18. D3 Hiperkes dan Kesehatan Kerja Fak. Kedokteran
19. D3 Teknik Sipil Fak. Teknik
20. D3 Teknik Kimia Fak. Teknik
21. D3 Teknik Mesin Fak. Teknik
22. D2 Teknik Mesin (PDD Madiun) Fak. Teknik
23. D3 Teknik Informatika Fak. Matematikan dan IPA
24. D3 Farmasi Fak. Matematikan dan IPA
25. D2 Teknik Informatika (PDD Madiun) Fak. Matematikan dan IPA
26. D3 Desain Komunikasi Visual Fak. Seni Rupa dan Desain
27. D4 Kebidanan Fak. Kedokteran
28. D4 Keselamatan dan Kesehatan Kerja Fak. Kedokteran
29. D4 Studi Demografi dan Pencatatan Sipil Fak. Hukum

Berdasarkan Peraturan Rektor Nomor 28 Tahun 2018 tentang Organisasi dan Tata Kerja Sekolah Vokasi Universitas Sebelas Maret, program pendidikan diploma di UNS dikelola oleh SV. Perubahan tata kelola ini bertujuan agar penyelenggaraan pendidikan program diploma memenuhi standar nasional pendidikan sebagaimana diamanatkan Peraturan Menteri Riset, Teknologi, dan Pendidikan Tinggi Nomor 44 Tahun 2015. Pemisahan program diploma dari fakutas, bertujuan agar pengelolaan pendidikan vokasi sesuai karakteristik dan jati dirinya yaitu fokus pada penguasaan keterampilan (skills). Selain itu, pemisahan program studi diploma dari fakultas ini juga merupakan rekomendasi dari tim reviewer persiapan UNS menjadi PTNBH. Pada awal pembentukan, tahun 2018, SV dipimpin oleh direktur dan wakil direktur. Sesuai PP Nomor 56 Tahun 2020, tentang penetapan UNS menjadi PTNBH, maka kedudukan SV setara dengan fakultas lain di UNS yang dipimpin oleh dekan dengan dibantu wakil dekan.